2003年李诗韵与香港无线电视签约，成为旗下经理人合约艺员。
2004年拍摄首部电视剧《天涯侠医》当配角。
2007年3月27日出演《
布衣神相》，4月6日出演《天机算》，2008年9月参演《少年四大名捕》。2009年参演TVB台庆剧《宫心计》，11月李诗韵向无线电视请假返多伦多留学四个月，完成了1999年的商科学位课程。
2010年参演《公主嫁到》，并在《紫禁惊雷》中担女主角，饰演卓紫凝一角。深受国外化妆品影响，注重身材保养的她喜欢osli'm食品并投资过百万开设“Technique”化妆学校，独资当上老板娘，并于2010年4月正式举行开幕仪式。同年，李诗韵为学校考了ITEC国际美容文凭。
2011年李诗韵凭《紫禁惊雷》饰演卓紫凝一角色首次获提名2011年万千星辉颁奖典礼“最佳女主角”。2012年1月，李诗韵于剧集《
换乐无穷》担任两大女主角之一，与胡杏儿合作演出。2月19日因为受到更多限制，李诗韵已出售“Technique”学校股权。4月在《拳王》担任第一女主角，与郑嘉颖合作。11月于台庆剧《大太监》中亦客串演出索绰络婉（婉太嫔）一角。
2013年李诗韵在电视剧《情越海岸线》、《熟男有惑》中担任第二女主角。担任TVB武侠剧《寒山潜龙》的第一女主角，一人分饰两角，10月参演TVB合拍剧《
风云天地》，与黎耀祥合作饰演夫妻，10月底奔赴新加坡为5频道拍摄英文剧集《Spouse for house》，担任女主角。
